成分過(guò)冷是指在凝固過(guò)程中,由于溶質(zhì)在固液界面前沿的再分配,導(dǎo)致固液界面前沿溶質(zhì)濃度的變化,從而引起理論凝固溫度的變動(dòng),進(jìn)而在液固界面前液相內(nèi)形成的過(guò)冷現(xiàn)象,這種由固-液界面前方溶質(zhì)再分配引起的過(guò)冷,我們稱(chēng)之為成分過(guò)冷。
與之相對(duì),熱過(guò)冷則是由于液體在較大過(guò)冷度下,在固液界面向前推移時(shí),結(jié)晶潛熱的釋放造成的負(fù)溫度梯度所形成的過(guò)冷,熱過(guò)冷現(xiàn)象可出現(xiàn)在純金屬或合金的凝固過(guò)程中,通常會(huì)導(dǎo)致樹(shù)枝晶的形成。
當(dāng)界面前沿液體的實(shí)際溫度呈現(xiàn)正梯度時(shí),即可形成圓缺型的過(guò)冷區(qū),這種與液體內(nèi)溶質(zhì)濃度相關(guān)的過(guò)冷現(xiàn)象稱(chēng)為成分過(guò)冷,其過(guò)冷程度被稱(chēng)為“成分過(guò)冷度”。
當(dāng)過(guò)冷度較小時(shí),晶體的長(zhǎng)大速度相對(duì)較慢,尤其是與頂部相比,這會(huì)導(dǎo)致溝槽不斷加深,在一定條件下,界面最終會(huì)達(dá)到特定的形狀,隨后晶體生長(zhǎng)將以凹凸不平的胞狀界面恒速向液體中推進(jìn)。
影響成分過(guò)冷的因素包括溫度梯度、結(jié)晶速度、相圖上液相線(xiàn)的斜率、液相中溶質(zhì)的擴(kuò)散系數(shù)以及平衡分配系數(shù)等。
冷卻速度對(duì)晶體長(zhǎng)大方式和速度的影響表現(xiàn)在:冷卻速度越快,材料的過(guò)冷度相應(yīng)增加,結(jié)晶形核過(guò)程的時(shí)間滯后性增強(qiáng),從而導(dǎo)致過(guò)冷度的提高。
由于固溶體在實(shí)際凝固過(guò)程中,界面前沿的液體成分持續(xù)變化,溶質(zhì)含量越高,熔點(diǎn)越低,因此在結(jié)晶時(shí),界面前沿的液相區(qū)會(huì)形成一個(gè)過(guò)冷區(qū),即成分過(guò)冷,即使是在正溫度梯度下,固溶體也會(huì)呈現(xiàn)樹(shù)枝狀生長(zhǎng)。
1、液相溫度梯度:液相溫度梯度是指液相中的溫度隨至界面距離的增加而產(chǎn)生的溫度分布狀況,它是影響成分過(guò)冷的重要因素之一。
2、材料形狀和尺寸:材料的形狀和尺寸也會(huì)影響過(guò)冷度,材料的成分和結(jié)構(gòu)也會(huì)對(duì)過(guò)冷度產(chǎn)生顯著影響,實(shí)驗(yàn)條件,如實(shí)驗(yàn)室的溫度、濕度、氣壓等,同樣會(huì)對(duì)過(guò)冷度的大小產(chǎn)生影響。
3、其他影響因素:包括金屬的性質(zhì),不同金屬的過(guò)冷度存在差異;液體金屬的純度,純度越高,過(guò)冷度越大;以及冷卻速度,冷卻速度越快,過(guò)冷度也相應(yīng)增加。